 |
 |
 |
 |
 |
 |
 |
 |
|
| Массе фабричного Метанол этанол Пентанонид триамцино лона Выдерживают комнатной температуре Кортикостероидов биологических образцах Определения кортикостероидов биологических |
Качестве внутреннего стандартаБесспорно, что при масс-спектроскопической идентификации кортикостероидов в последствии газохроматографического разделения в ионизационную камеру масс-спектрометра вводят дериватизо-. ванные соединения. Для дериватизации как правило применяются 20-метоксим-(11,17)21-триметилсилильные производные (МО-ТМС-производные) 16 (84, 1836, 230, 231, 285) , но предложены и другие соединения, в первую очередь циклические бораты (см. разд. 3.2.6), фрагментационные характеристики коих были тщательнейшим образом изучены.Для масс-фрагментографического количественного анализа кортикостероидов практически исключительно получают МО-ТМС-производные. Газохроматографическое разделение можно проводить на насадочных колонках, но в последнее время все чаще и чаще пользуют капиллярную хроматографию в сочетании с масс-спектрометрией (с одно- или же многоканальным детектированием). Количественную оценку проводят по молекулярным пикам и (или же) по интенсивным пикам с т/е для фрагмента М—31, коие характерны для отщепления метоксигруппы от метоксимной группировки. Хонор, Шеклетон и др. (147, 148, 226) определяли всевозможные кортикостероиды и метаболиты в моче на ионселективной регистрирующей аппаратуре, используя для их оценки пики фрагментов М+ и (М — 31)При определении аллотетрагидроальдо-стерона (содержащего За-оксигруппу) в качестве внутреннего стандарта было взято эпимерное Зр-оксипроизводное (147). При исследовании метаболитов 18-оксикортикостерона в моче проводили их отделение на смоле ХАО-2 и фракционирование на колонке, заполненной сефадексом ЬН-20 с последующим анализом МО-ТМС-производных способом хромато-масс-спектромет-рии. Внутренним стандартом при определении главного метаболита, За18,21-триокси-5р-прегнан-11,20-диона, служил его 3(3-эпимер (266). Аналогичные стадии очистки и фракционирования были выполнены при определении глюкуронида тетрагидроаль-достерона в моче в последствии ферментативного гидролиза; причем внутренним стандартом служило ЗР-окси-5-а-соединение (148). При определении гидрокортизона в плазме Бъёркем и сотр. (34) пользовались в качестве внутреннего стандарта (4-14С)-гид-рокортизон. В последствии экстракции дихлорметаном обе кетогруппы превращали в метоксимные и триметилсилилировали все 3 оксигруппы. Количество гидрокортизона в плазме рассчитывали по отношению площадей пиков гидрокортизона и его 14С-про-изводного, детектирование коих проводили в одно и тоже время с многоканальным детектированием с применением ионов с т/е 605 и 607, что соответствует фрагментам М — 31. Мэтин и Амос (196) разработали способ определения преднизона и преднизолона в4 плазме человека, сочетая газовую хроматографию с ионизационной (химической) масс-спектрометрией. Сканирование проводили при т/е 561, 635 и 667, что соответствует (М + 1) пикам МО-ТМС-производных преднизона, преднизолона и клопреднола (внутреннего стандарта) поэтому. |
| Определения преднимустина Массе фабричного продукта Кортикостероидов пищевых продуктах | |