 |
 |
 |
 |
 |
 |
 |
 |
|
| Фекалии снз тмс Атомов углерода Хроматографическая очистка Анионообменная целлюлоза |
Определении желчных кислотДейтерированная хенодезоксихолевая кислота служила внутренним стандартом при определении желчных кислот сыворотки в виде триметилсилиловых метиловых сложных эфиров с помощью газовой хроматографии на капиллярной колонке по методу Карлаганиса и др. (99а).Другой небезынтересный способ решения указанной выше трудности описан Иноу и др. (92). Прототип, содержащий смесь желчных кислот, метилируют смесью метанола и всецело дейте-рированного метанола (1:1), а после чего силилируют обычным методом. Желчные кислоты проявляются в масс-спектрах в виде дублетов равной интенсивности, отличающихся на 3 массовые единицы (заметного изотопного эффекта в реакции этерифика-ции не обнаружено). При использовании этих дублетов для идентификации и количественного определения мешающее воздействие примесей просто устраняется. Бесспорно, в тех случаях, когда боковая цепь при С-17, содержащая сложноэфирную группу, остается нетронутой, можно использовать только эти пики. К примеру, для холевой кислоты такие дублеты наблюдаются при т!е 623— 626, 458 — 461 и 368 — 371, и они соответствуют фрагментам, образующимся из трис(триметилсилил)метилхо-лата при отщеплении 19-метильной группы и 2 или же 3 молей триметилсиланола поэтому. Желчные кислоты можно дериватизировать по карбоксильным функциональным группам с помощью анилина и дицикло-гексилкарбодиимида в карбоксианилиды. Неплохую возможность для количественного определения открывает применение дейте-рированного анилина (150). Из не так давно опубликованных статей можно упомянуть следующие. Шино и др. (166) пользовались 12-кетохенодезоксихо-левую кислоту в качестве внутреннего стандарта при определении желчных кислот в всевозможных биологических объектах в последствии экстракции, хроматографического разделения на амберлите ХАЭ-2 и сефадексе ЬН-20, сольволиза, щелочного гидролиза и дериватизации с целью получения пропионатов метиловых эстеров. Отличительной особенностью работы Нишикавы и др. (137) является использование капиллярной газовой хроматографии (стеклянная колонка) в сочетании с масс-спектрометрией, что разрешает достичь очень высокой селективности и чувствительности (предел обнаружения 5 пг). Щепаник и др. (182) анализировали ацетаты метиловых сложных эфиров на термостойкой неподвижной фазе поли 5-179, а Беппу и др. (22а) проводили дериватизацию с образованием трифторацетатов гекса-фторпропиловых сложных эфиров. Тома и др. (187а) описали способ определения урсодезоксихолевой кислоты в желчи человека, основанный на использовании в качестве внутреннего стандарта глицинового конъюгата 53-холен-3-овой-24 кислоты. |
| Вэжх стероидов рис Триен триен | |