 |
 |
 |
 |
 |
 |
 |
 |
|
| Колоночная хроматография Качестве элюента смесь Качестве подвижной фазы Три дион Три диен дион Газовая хроматография Боковой цепи Находит широкое применение Мин |
Дион триокси прегненРис. 3.1. Спектры поглощения кортикостероидов в концентрированной соляной кислоте в последствии нагревания при 80 °С на протяжении 30 мин (283).Л,,нм 1 — 17,21-диокси-4-прегнен-3,20-дион; 2 — 11а,17,21-триокси-4-прегнен-3,20-дион; 3— 11(3,17,21-триокси-4-прегнен-3,20-дион (гидрокортизон); 4— 17,21-ди-окси-4-прегнен-3,11,20-трион (кортизон). монографию Какача и Вейделека (163). Тут же упомянем лишь редко используемый хромогенный реагент — соляную кислоту. Рис. 3.1, взятый из статей Шабо и Мицеи (283), иллюстрирует поразительную специфичность этого реагента. Из четырех стероидов, отличающихся только заместителями при С-11, 113-оксипроизводное (гидрокортизон) владеет специфической полосой поглощения при 465 нм (е« 10 000); производные, не имеющие 11-заместителя или же содержащие 11а-окси- или же 11-кетогруппу, не поглощают свет при этой длине волны. В спектрах 17-дезоксипроизводных характерная полоса 11р-оксигруппы смещена к 365 нм, а у А^производных (к примеру, у преднизолона) она появляется при 540 нм. Риу-Лакоста и Виль (244), нагревая кортикостероиды с реагентом, содержащим уксусную кислоту, серную кислоту и дифениламин (или же Ы-метилдифениламин), получили продукты, спектры коих отличаются непривычно длинноволновым максимумом. Положение полосы поглощения (600—650 нм) и скорость реакции зависят от нрава заместителя, тем более при С-11. Для анализа кортикостероидов тоже применяется 2,4-ди-нитрофенилгидразин с последующей обработкой полученных производных гидроксидом натрия. Эта реакция характеризуется чрезвычайно высокой чувствительностью, (молярный коэффициент поглощения при определении преднизона равен 51600 лри 480 нм (318)). В конце концов, следует упомянуть о необычайно избирательном методе Гёрёга и Туба (120), предназначенном для определения 21-хлор- или же 21-бром- и активных 21-сульфонилоксикортикосте-роидов. В случае если эти стероиды нагреть с пиридином, а получившееся производное 21-пиридиния перевести в щелочной среде в желтый енолят (см. реакцию (3.6)), то молярный коэффициент поглощения при 415 нм достигает 21 ООО. 
к=н, онХ=С1, Вг, 0-тозил}0-мезил и т.п. 3.2.2. ФЛУОРИМЕТРИЯ Интенсивность флуоресценции, вызываемой кислотами, у кортикостероидов обыкновенно меньше, чем у эстрогенов, и все же этот способ везде где только можно применяется для их определения в биологических образцах (но не в фармацевтическом анализе). Обзоры литературных данных, полученных в этой области за ранние годы, сделаны Голдцихером (107), Джейлом (156а) и Зильбером (270). |
| Диокси дикето прегнен Серной кислоты этанола Полярография Дифференциальной импульсной полярографии Разделения методами тсх Гидрокортизона сыворотке Газохроматографического анализа |
|